En reacciones gaseosas, se pueden producir variaciones de volumen a medida que la reacción transcurre. En esta situación utilizaremos una expresión simplificada que nos da el volumen en función de la conversión $V=V_0(1+\epsilon_Ax_A)$, donde $\epsilon_A$ es el factor de variación relativa de volumen del con la conversión del reactante A.
$\epsilon_A=\frac{V(x_A=1)-V(x_A=0)}{V(x_A=0)}$
Ejemplo del cálculo de $\epsilon_A$: Sea la reacción $A\rightarrow 4P$. Partimos de 1 mol inicial de A, cuando $x_A=1$ tendremos 4 moles de R. $\epsilon_A=\frac{4-1}{1}=3$.
$\epsilon_A$ tiene en cuenta la presencia de inertes. Si partimos de 1 mol inicial de A y 1 mol de inertes, cuando $x_A=0$ tenemos 2 moles y cuando $x_A=1$ obtenemos 5 moles,
$\epsilon_A=\frac{5-2}{2}=3/2$